导读：我国己二酸工业生产技术及其进展，目前，己二酸的工业生产主要采用以苯为原料的石油路线，生产方法主要有环己烷法、环己醇法和丁二烯羰基化法 3 种。
目前，己二酸的工业生产主要采用以苯为原料的石油路线，生产方法主要有环己烷法、环己醇法和丁二烯羰基化法 3 种。环己烷路线，即由纯苯催化加氢生成环己烷，环己烷再经空气或氧气氧化生成环己酮和环己醇的混合物 ( 即醇酮油，俗称 KA 油) ，然后用铜-钒作为催化剂，以硝酸催化-氧化 KA 油生产己二酸。该方法工艺路线长，反应过程复杂，一次性资金投入大，副产物较多，存在工业 “三废”污染，其中最主要是醇酮合成过程中产生的废液、醇酮氧化合成己二酸过程的废水和硝酸氧化 KA 油过程中产生的氧化氮等废气，产品收率不高; 但该方法工艺成熟，是目前工业上广泛采用的方法，碳资源利用率可以达到 70% ～80% 。环己醇法，即采用特殊催化剂使苯部分加氢生成环己烯，再经过水合生产环己醇，最后用硝酸氧化生成己二酸。该方法在制备环己烯工序几乎没有副产物，生产环己醇过程中氢气消耗较少，碳资源利用率可以达到 99%，产品纯度高达 99. 5%，生产也比较安全; 但在氧化过程中会产生污染物，对设备腐蚀较为严重。丁二烯羰基化法，即将丁二烯、一氧化碳和甲醇转变成戊烯酸甲酯，然后在催化剂存在下，反应温度 160 ～ 200℃，压力 15MPa条件下进一步加氢甲氧基化反应生产二羧酸二甲酯，最后水解生成己二酸。该生产工艺复杂，操作条件要求苛刻，己二酸的收率也不高，对环境也会造成一定的影响; 但该方法改变了传统的以苯为原料的加氢工艺，以廉价的 C4资源为原料，减轻了传统工艺对环境的污染，且有利于降低生产成本。
近年来，科技人员对上述 3 种生产工艺进行了深入的探索和研究，主要集中在新型催化剂或催化体系的研发，优选氧化剂以及工艺条件等的开发上。研究结果表明，以环己烯为起始原料，用过氧化氢催化-氧化合成己二酸工艺的副产物只有水，不仅可以实现清洁生产，而且反应条件比较温和，有望成为今后生产己二酸的趋势。此外进行的研究还包括采用以分子结构中有活泼双键的环己烯为原料，以钨酸盐、过氧钨酸盐-有机羧酸配位络合物、杂多酸及其盐和三氧化钨等作为催化剂或催化体系合成己二酸。由于过氧化氢消耗高，其价格也较高等原因，造成整个工艺过程生产成本较高。另外，由于采用的高效、环保的新型催化剂或催化体系，大多数又以分子结构复杂、制备困难或配体会对环境造成一定污染化合物，所以，目前这些新工艺还不具备大规模工业化生产的条件。
除了以上 3 种主要的生产方法之外，己二酸的生产方法还有苯酚加氢硝酸氧化法、环己烯直接氧化法和1，2-环己二醇氧化法等。这些方法生产己二酸的传统原料是苯或者环己烷、丁烯等，均来自不可再生的石油资源，同时由于己二酸传统生产工艺使用强氧化性硝酸会产生大量的三废，严重污染了设备和环境，在生产过程中硝酸蒸汽也污染环境，而且产生的氧化氮被公认是温室气体。因此，研究开发更加清洁环保、高效实用的己二酸生产方法是研究开发的热点。
当前利用可再生资源———生物质替代石油，用植物纤维生产己二酸已经获得工业化，值得关注和重视。美国杜邦公司于 20 世纪 90 年代开发了生物催化工艺，利用大肠杆菌将 D-葡萄糖转化为顺，顺-黏康酸，然后再生成甲氢戊己二酸，再用好氧脱硝菌株分离出一种因株对酶进行编码，从而得到环己醇转化为己二酸的合成酶，该合成酶在合适的生长条件下将环己醇选择性转化为己二酸。
目前采用葡萄糖生物酶催化合成己二酸的生物方法正处于探索阶段。该工艺在酶的催化作用下，将取自植物淀粉和纤维素等生物质的 D-葡萄糖先转化为儿茶酚，再进一步转化生产顺，顺-己二烯酸，最后用 Pt/C 催化剂催化-加氢生产己二酸，己二酸的收率可以达到 90% ( 物质的量分数) 。用生物技术生产己二酸，原料葡萄糖来自淀粉、纤维素等生物物质，改变了己二酸的生产依赖苯或者环己烷等传统原料的历史，生产过程完全采用生物催化法，反应条件温和，同时生产原料无毒，也不会产生任何环境污染物，是己二酸洁净生产的一个很好的开发方向，具有很好的发展前景。
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