目前,工业上聚氯乙烯糊树脂的生产方法主要有乳液种子聚合法、乳液连续聚合法和微悬浮聚合法3种方法。
1 乳液种子聚合法 将配方要求的软水加入到聚合釜中,然后按顺序向反映釜中加入起始的乳化剂,用氢氧化钠溶液调节水相的pH值为9.5-10.5,加入引发剂。将反应釜内压力抽至0.057MPa,开启单体加料阀,按配方加入起始单体,升温反应约1小时,回收单体,然后将反应釜内放空阀打开使釜内达到常压,向反应釜内加入要求量的乳化剂和聚氧乙烯蓖麻油,搅拌15分钟即得到PVC糊树脂。
2 微悬浮聚合法 微悬浮聚合法就是使用油溶性引发剂,在乳化剂中分散,稳定的细小氯乙烯单体液滴引发聚合,生成适当粒径的聚氯乙烯乳胶的方法。 用氮气置换釜内空气,将经由过滤器过滤的无离子水用泵打入聚合釜中,将溶解好的聚乙烯溶液经过滤用泵打入反应釜策中,同时将引发剂及单体氯乙烯经计量加入釜中,启动搅拌,升温至聚合温度50℃-60℃然后用5℃水冷却,压力由0.7-1.0MPa下降至0.3-0.45MPa出料。未反应的氯乙烯经泡沫捕集器回收分离,聚合物和悬浮液送至碱处理。离心机过滤,再经洗涤可得含水量15%左右的聚氯乙烯糊树脂。
3 乳液连续聚合法 乳液连续聚合法是在聚乙烯的增溶胶束存在下,单体在乳化水溶液过引发形成活性基团而聚合,在生成的胚乳颗粒中,只要增长链未终止或有活性基团存在,聚合反应就一直会进行下去。在连续聚合反应过程中,聚合需要的氯乙烯来自活性基团,已生成的胶乳微粒被大量的拥有亲水基团的乳化剂包围,处于非常稳定的状态。
4 连续法与间歇法的比较 间歇聚合法为一次或分批加料,一次出料,而连续聚合法为连续等量加料,连续出料。连续聚合法具有劳动生产率高、聚合釜的时空收率高、产品质量稳定和能耗低等特点,尤其是劳动生产率高,这是包括微悬浮聚合法在内的一切间歇式工艺路线都无法与之相比的优点。
无论是间歇聚合的方法或连续聚合的方法,都能生产出具有良好糊性能的产品,都可以用于氯乙烯糊树脂的各个领域,只不过工艺各有特点,产品各有专门用途而已。
二、生产现状及市场前景
1 生产现状
我国PVC糊状树脂的工业生产始于20世纪50年代,在50-70年代共建有8个生产厂,生产规模为100-500吨/年,生产工艺主要以种子乳液法为主,只能生产3个型号的PVC糊状树脂。进入80年代,我国PVC糊状树脂生产厂家先后引进了国外7家PVC糊状树脂生产技术。目前,我国PVC糊状树脂的生产厂家有近20家,总生产能力约为18万吨/年,约占PVC树脂总生产能力的10%,实际产量约为11万吨/年,约占PVC总产量的7%。其中生产能力在2万吨/年的生产厂家有4家,生产能力为1万吨/年的有7家,其他生产成家的生产规模大多在2000吨/年以下。
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